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無鹵阻燃PBT研制與生產情況探討
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http://news.magicallu.cn 發(fā)稿日期:2011-3-16
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2011-2015年中國LNG(液化天然氣)冷能利用市 【出版日期】 2011年3月 【報告頁碼】 350頁 【圖表數量】 150個 【印2011-2015年中國凈水劑行業(yè)投資盈利分析及發(fā)展趨 【出版日期】 2011年3月 【報告頁碼】 350頁 【圖表數量】 150個2011-2015年中國凈水劑硫酸鋁行業(yè)投資盈利分析及 【出版日期】 2011年3月 【報告頁碼】 350頁 【圖表數量】 150個2011-2015年中國凝結劑行業(yè)投資盈利分析及發(fā)展趨 【出版日期】 2011年3月 【報告頁碼】 350頁 【圖表數量】 150個PBT產品具有優(yōu)良的電性能和綜合應用性能,廣泛應用于電子電氣等領域。隨著整個社會環(huán)境意識的日益提高,無鹵阻燃成為PBT技術發(fā)展的主流。本文探討無鹵阻燃PBT研發(fā)生產中需注意的要點。
配方體系的設計關注點
與傳統(tǒng)溴系阻燃體系對比,無鹵阻燃PBT材料的研制與生產對熱敏感性更高,要特別考慮相關影響因素。
流動性
在PBT改性產品的注塑過程中,特別是一些薄壁、小制件中,為順利成型,常常采取快速高壓成型工藝,對于無鹵阻燃材料而言,有機類無鹵阻燃劑往往因為耐熱相對低,常常會導致射出剪切下的熱降解,表現為制品表面黃變或焦燒,并產生腐蝕性氣體,腐蝕模具。
為避免這種情況發(fā)生,往往需要提高PBT改性產品的流動性。阻燃劑的添加通常會降低流動性,所以需要對配方體系的其他組分進行篩選。
首先,選用高流動性的PBT基礎樹脂,從根本上保證體系的高流動性。其次,添加高效潤滑劑,來提高PBT體系的流動性。此外,玻纖的品種對流動性也有影響,短玻纖在保證一定性能的前提下,往往分散和長度更均一,流動性會優(yōu)于長玻纖。
韌性
無鹵阻燃PBT產品一般用于線圈骨架、電子聯接器配件、斷路器開關面板等,這些應用領域要求有較好的韌性,以保證產品穩(wěn)定應用。
為保證體系的韌性,需要添加增韌劑,但對于無鹵阻燃PBT而言,增韌劑的選擇有一定的特殊要求。因為一般增韌劑的添加會降低體系的流動性,所以,除了考慮有效提高韌性外,增韌劑的選擇還應該選擇對體系的流動性有著最小的影響的品種。而傳統(tǒng)的反應型PBT用增韌劑則不是最佳選擇,可選擇有一定相容作用的非反應型聚酯增韌劑,實現引入韌性的同時,提高對無鹵阻燃劑的相容性和盡量不降低流動性。
為提高韌性,提高無鹵阻燃劑與PBT樹脂的相容性是一個很必要的選擇?梢赃x用偶聯劑對阻燃劑進行表面處理,這樣在阻燃劑得到很好分散和相容的情況下,產品體系本身韌性得以不下降。
第三,PBT用成核劑的引入,對體系的韌性也有好處,可通過細化晶粒,減少薄弱界面,在提高成型性的同時,提高綜合力學性能。
加工過程中的注意事項
原材料的前處理
原料(樹脂、玻纖)需要預先乾燥,控制水分含量越低越好。在高溫情況下,過多的水分會導致PBT樹脂降解,從而導致產品綜合性能降低。因此,PBT在加工前需要抽濕乾燥。
在注重PBT水分的同時,也要關注玻璃纖維以及其它助劑的水分。同時,加工中保持好的真空度,及時抽出可能存在的微量的水分,都是生產高品質無鹵阻燃PBT產品的關鍵。
此外,不論是擠出機還是注射機,用前一定要清洗乾凈,并保證阻燃劑在料筒里面的停留時間不要過長,從而避免長期停留導致的降解。
螺桿組合的設置
加工過程中,如果螺桿的剪切設置很強,對于無鹵阻燃PBT體系而言,生產時剪切熱很高,易出現加熱與剪切產生的熱疊加效應,導致螺桿內部局部過熱,造成阻燃劑分解,因此要選擇剪切弱一些的螺塊組合。
一般而言,考慮到物料的基本的塑化與混合,雙螺桿的熔融段和混合段剪切單元的個數和強度可按常規(guī)設置,但在加玻纖處的均化段,在保留反向混煉單元基礎上,螺塊盡量弱化剪切單元,即減少剪切塊個數或部分改用90度或60度剪切塊。
加工溫度的設置
一般情況下,加工溫度要根據無鹵阻燃劑自身的耐溫性能做調整,拿無鹵阻燃劑EPFR-300A(普塞呋磷化學有限公司生產)舉例,其起始熱分解溫度為280℃,雙螺桿擠出機加工過程中,一般在熔融段和混合段,由于無玻纖添加,剪切熱的溫升不會太高(最多會超過設置溫度20-30℃),溫度可設置在比PBT熔點(225℃)高10℃以上,以利于塑化與混合;而在加玻纖處的均化段,由于玻纖的加入,導致其內部產生的熱量較多,可能會超過設置溫度30℃-50℃,為降低熱剪切溫度疊加導致阻燃劑分解,雙螺桿的加工溫度要盡量低一些,可略高于PBT熔點,設為228℃。
對于注射加工,由于單螺桿塑化剪切熱相對弱,注射高壓剪切較強,為避免阻燃劑降解,可通過提高物料熔融溫度來提高流動性,降低注射壓力。這種情況下,無鹵阻燃PBT物料的塑化溫度可按PBT熔點以上15℃-20℃設置(達240℃-245℃),而噴嘴溫度可考慮提高至250℃-255℃。
主機轉速的影響
對于無鹵阻燃PBT而言,即便是相同的設備組合和溫度條件,相同配方的產品性能也會隨不同的主機轉速有一定的影響。
在設定的阻燃劑和工藝、設備條件下,相對低的轉速得到的顆粒性能要略優(yōu)于相對高的轉速。這主要可能是由于不同轉速下,PBT體系的剪切熱效應不同,導致體系中熱降解成分更少所導致的。
不過,由于阻燃劑體系的耐溫特性不同,以及螺桿組合和工藝的不同,所以上述影響有可能相反,但對于在無鹵PBT開發(fā)和生產時必須認真考察主機轉速對性能的影響。
阻燃劑的添加方式
對于無鹵阻燃劑不同的添加方式,生產產品的工藝難易程度不同。相對而言,采用傳統(tǒng)的與樹脂預混合,而後主喂料加入的方式,對加工工藝要求控制難度更高。這主要是涉及兩方面原因:
一方面,此種方式要處理好顆粒與粉體的混合均勻問題,特別是投料後,由于兩者的密度和大小不同,在生產的前期和後期,易出現只進粉體不進料的情況,這不僅會導致前後體系的不均勻,更重要的是高濃度粉體在熱剪切條件下很容易降解,嚴重時會有起火,造成生產安全隱患。
另一方面,由于前期就同PBT混合,在螺桿的停留時間長,剪切程度高,需調整好螺桿組合和工藝條件,降低無鹵阻燃劑熱降解的可能性,才能生產出穩(wěn)定的無鹵阻燃產品。
而采用兩段側喂料(一段加短玻纖,一段加阻燃劑)的添加方式,由于阻燃劑在螺桿中的停留時間更短,且加短玻纖的剪切單元往往相對比較弱,這些都有利于無鹵阻燃劑的熱穩(wěn)定,相對而言工藝的控制難度要低。因此,在有條件的前提下,盡量采用側喂料的模式來添加無鹵阻燃劑,對穩(wěn)定生產無鹵阻燃PBT產品而言是很好的選擇。
結語
隨著人們對無鹵阻燃PBT產品的開發(fā)和生產的深入了解,會不斷有新的注意點和問題出現,特別是隨著新型無鹵阻燃劑的推出,技術人員應該根據產品體系和所用阻燃劑的特點,針對性調整配方和工藝,得到穩(wěn)定的高性能無鹵阻燃PBT產品。
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